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咨詢?nèi)绾纬蔀榇河鹱髡哒埪?lián)系:鳥哥筆記小羽毛(ngbjxym)
正如三體中智子對人類科技的封鎖一樣,當(dāng)前人類也面臨科學(xué)與技術(shù)邊界的挑戰(zhàn)。
近期,曾奠定了現(xiàn)代半導(dǎo)體技術(shù)發(fā)展方向與基調(diào)的英特爾不得不承認(rèn)一個事實:在原有的納米制程工藝體系下摩爾定律已然失效。對此英特爾不得不開辟新的制程工藝和封裝技術(shù)創(chuàng)新路線——埃米體系。
如果半導(dǎo)體是構(gòu)成人類現(xiàn)代文明這座大廈的樓宇智能化系統(tǒng)的話,那么貢獻(xiàn)過5位諾貝爾化學(xué)獎的電池則是這座大廈成功運行的水電氣,但經(jīng)過幾十年發(fā)展的電池技術(shù)也碰到了技術(shù)與材料的天花板。
在尋找新一代電池技術(shù)的道路上,有的選擇在電池材料才尋求突破,從鉛酸電池到磷酸鐵鋰電池、三元鋰電池、鈉離子電池探索層出不窮;也有的選擇在電池結(jié)構(gòu)上下功夫,小到改良的刀片電池和彈匣電池,大到顛覆傳統(tǒng)的固態(tài)電池,究竟誰才是新一代電池?
接近完美的固態(tài)電池
設(shè)想一下:有一項目前正在接受測試的技術(shù),當(dāng)它向公眾發(fā)布時,將成為一場期待已久的能源革命。這項新技術(shù)有望比我們現(xiàn)在市場上的任何產(chǎn)品都更安全、更高效。它將影響我們?nèi)粘kS處可見的東西——電動工具、玩具、筆記本電腦、智能手機——以及我們認(rèn)知中的高科技產(chǎn)物——醫(yī)療設(shè)備、航天器,以及使我們擺脫化石燃料綁架的創(chuàng)新車輛設(shè)計。
這種描述可能聽起來很像核聚合能源(fusion power),然而它實際上指的是電池技術(shù)領(lǐng)域已走到商業(yè)前夕的新型電池——固態(tài)電池(solid-state batteries)。實際上,固態(tài)電池的概念并不是什么新鮮事,早在1834邁克爾·法拉第(Michael Faraday)便發(fā)現(xiàn)了固態(tài)電解質(zhì)硫化銀和氟化鉛,不過直到20世紀(jì)90年代橡樹嶺國家實驗室才開發(fā)了一種制造薄膜鋰離子電池的固態(tài)電解質(zhì),后續(xù)Bolloré、Sakti3、NGK、Solid Power均斷斷續(xù)續(xù)推出過相關(guān)產(chǎn)品,不過大眾最看好的(包括索羅斯)還是QuantumScape,據(jù)悉其已解決了枝晶難題。
傳統(tǒng)電池的液體電解質(zhì)和固態(tài)電池的固體電解質(zhì)
電池?zé)o非是儲存化學(xué)能并將其轉(zhuǎn)化為電能的裝置。它們有四個主要部分:陰極、陽極、電解質(zhì)和隔膜。陰極和陽極是電極。當(dāng)電子從一個電極傳遞到另一個電極時,就會產(chǎn)生電流。在這種情況下,電子從帶負(fù)電的陽極傳遞到帶正電的陰極。然后,兩個電極的作用是產(chǎn)生我們的電流。電解質(zhì)溶液允許帶正電的離子在兩個電極之間流動。這平衡了電子的流動。最后,隔膜將兩個電極分開并防止電池短路。
我們目前的電池和未來的固態(tài)電池之間有一個重要的區(qū)別:電解質(zhì)。當(dāng)前的鋰離子電池使用的是液體電解質(zhì)。不幸的是,液體電解質(zhì)中存在的某些化合物允許被稱為枝晶(dendrites)的晶體結(jié)構(gòu)的生長。枝晶會產(chǎn)生長而鋒利的晶須,可以刺穿隔板并導(dǎo)致短路,從而導(dǎo)致危險的爆炸。
淺灰色晶體結(jié)構(gòu)是在鋰電極內(nèi)部形成的枝晶
而固體電池則舍棄了液體電解液,用固體電解質(zhì)(可分為有機物/聚合物與硫化物、氧化物等無機物)代替了傳統(tǒng)鋰離子電池的電解液和隔膜。一旦電解質(zhì)從液體轉(zhuǎn)換為固體就會發(fā)生令人震驚的事情:電池具有更高的能量密度,火災(zāi)和爆炸的風(fēng)險大大降低,占用空間更小,并且能夠在更寬的溫度范圍內(nèi)運行。
以明星固態(tài)電池公司QuantumScape的技術(shù)路線為例,其采用的無負(fù)極制造工藝,鋰金屬負(fù)極不是在電池制造過程中形成的,而是在電池充電時由鋰離子在金屬箔片聚集而形成的,且該過程可逆,能實現(xiàn)多次循環(huán)。同時無負(fù)極還去掉了石墨/硅的等主體材料,能夠顯著提高電池的體積能量密度至1000Wh/L,質(zhì)量能量密度至500Wh/Kg,消除了負(fù)極主體材料中鋰離子的擴散瓶頸,可以實現(xiàn)4C充電倍率;除此之外還使用陶瓷材料的固態(tài)分離器代替了液態(tài)有機電解質(zhì)以及多孔隔膜,由于材料本身不可燃,起到了屏障的作用,即使在非常高的電流密度下,能抵抗負(fù)極鋰枝晶的形成,解決了鋰電池因枝晶而導(dǎo)致內(nèi)短路的業(yè)界難題。
固態(tài)電池固然完美,但對于優(yōu)先考慮商業(yè)化落地的企業(yè)來說,當(dāng)前最需要的反而是一種能夠立刻戳到到消費者核心痛點的電池,而鈉離子電池便其中的優(yōu)選方案。
鈉離子電池仍然屬于我們所熟知的液體電池,鈉離子電池也主要由正極、負(fù)極、電解液、隔膜、外殼組成。不過鈉離子電池其放電過程與鋰離子電池有所差異,鋰離子電池是通過鋰離子在正負(fù)極之間移動、轉(zhuǎn)換實現(xiàn)放電,而鈉離子電池則是通過鈉離子在正負(fù)極之間的嵌入、脫出實現(xiàn)放電。
與固態(tài)電池一樣,鈉離子電池也不是什么最新的概念。1976年,2019年諾貝爾化學(xué)獎得主Whittingham(斯坦利·惠廷厄姆)在研究二次電池時不僅發(fā)現(xiàn)TiS2能夠進行Li的嵌入和脫出,同時也能夠進行Na的嵌入和脫出,不過由于負(fù)極采用的為并不穩(wěn)定的金屬鋰,而由于堿金屬較高的反應(yīng)活性,因此導(dǎo)致界面穩(wěn)定性差,同時由于充放電過程中的枝晶生長問題,加之鋰電池逐漸商用,因此采用金屬鋰負(fù)極的鈉離子電池始終未能得到廣泛的應(yīng)用。
不過隨著研究的深入,鈉離子電池正負(fù)極材料也有了新的進展,目前主要有以英國Faradion公司為代表的氧化物正極和硬碳負(fù)極1-5Ah軟包電池,采用聚陰離子正極的圓柱形電池的法國公司Tiamat,采用Cu氧化正極和無煙煤制備的硬碳負(fù)極體系的HiNa公司(普魯士藍(lán)路線)。
鋰離子電池和鈉離子電池在電池設(shè)計上幾乎沒有差異,唯一的區(qū)別體現(xiàn)在集流體上。鋰離子電池中負(fù)極采用Cu箔作為集流體,正極采用Al箔作為集流體,而鈉離子電池正負(fù)極都可以采用鋁箔作為集流體,可以使電池更輕薄,更重要的是不用擔(dān)心負(fù)極銅箔氧化而造成儲能效率的衰降,電池循環(huán)上千次后仍然能保持80.9%的容量。
圖片來源:《車用鋰離子電池放電區(qū)間與容量衰減關(guān)系的研究》
當(dāng)然鈉離子電池最大的優(yōu)勢還是充電速度與安全性上,在頂部針刺實驗中,鈉離子電池10min最高溫度僅為130℃,而鋰離子電池的初始溫度便高達(dá)165℃,自加熱過程中10min最高溫度達(dá)260℃,鈉離子電池具有更好的熱穩(wěn)定性。同時由于鈉離子相較于鋰離子斯托克斯直徑更小,在相同濃度電解液具有更好的導(dǎo)電率,故像寧德時代等廠商宣傳其快充能夠?qū)崿F(xiàn)15分鐘充電80%。
但鈉離子電池?fù)Q來了速度卻丟失了密度,目前鈉離子電池的能量密度在70—200Wh/Kg,遠(yuǎn)低于能量密度240—350Wh/Kg的鋰離子電池,同時鈉離子電池目前充電、放電循環(huán)次數(shù)也僅在3000-4000次(理論循環(huán)次數(shù)10000次),較LEP鋰電池也存在一定差距。
中金對鈉離子電池的點評為:鈉離子電池短期影響無憂,長期不改鋰需求剛性。
總的來說,短期內(nèi)鋰電池仍然會占據(jù)我們大部分手機、電腦、汽車,而鈉離子電池看似在安全性、快充等消費者最在意的點上具備優(yōu)勢,但其電池能力密度要追上鋰電池仍需3-5年。而固態(tài)電池目前進展迅速,美國私營創(chuàng)業(yè)公司 Solid Power 已經(jīng)在生產(chǎn)多層固態(tài)電池了,QuantumScape、豐田、特斯拉也將在2025年大規(guī)模商業(yè)化固態(tài)電池,在安全性、快速特性、能量密度等多個方面都趨于完美的固態(tài)電池距我們生活并不那么遙遠(yuǎn)。
以特斯拉為例,其2014年與松下合建超級工廠開始在電池領(lǐng)域布局,并在2016年與鋰電池研究團隊Jeff Dahn簽訂技術(shù)供應(yīng)協(xié)議,2019年特斯拉又收購了超級電容公司Maxwell,掌握了干電極技術(shù)和超級電容技術(shù),2020年特斯拉啟動代號為Roadrunner的電池項目,與澳大利亞、美國等礦產(chǎn)巨頭達(dá)成合作解決原料問題,特斯拉已完成原材料布局、電池基礎(chǔ)研發(fā)、電芯制造到產(chǎn)線建立所有工作,預(yù)計2025年可實現(xiàn)固態(tài)電池上車。
固態(tài)電池的應(yīng)用影響是巨大的、方方面面的。以電動汽車為例,迄今為止,電動汽車的最大缺點是其行駛里程有限。一輛普通的電動汽車充滿電后可行駛150-600公里。根據(jù)車輛是在車站充電還是在家中使用標(biāo)準(zhǔn)插座,為車輛充滿電需要 1 小時到 17 小時不等。雖然目前電動汽車有諸多不便和限制,但大眾仍一直認(rèn)為電動汽車將主導(dǎo)汽車行業(yè),不過前提是制造商需要將航程擴大到至少800 公里,同時不增加消費者的經(jīng)濟負(fù)擔(dān)。
那如果使用固態(tài)電池呢?
公司可以選擇制造更小、更輕、充電速度更快的電池,讓電池保持相同尺寸但容量更大,續(xù)航里程可增加54%、充電時間也縮短至 15 分鐘。同時,據(jù)特斯拉計算,使用固態(tài)電池電池成本可減少56%、單位投資額可減少69%,而且電動車在低溫環(huán)境也不會趴窩。
而對于筆記本電腦和智能手機而言,這意味著設(shè)備可以在單次(5min)充電后使用3-5天,甚至一周,電池的整體壽命也可從 2 年增加到 10 年甚至以上。而醫(yī)療設(shè)備這些需要靠著固定電源的設(shè)備,也可變得更加便攜和緊湊……
目前固態(tài)電池不僅引起了特斯拉的注意,而且傳統(tǒng)汽車廠商大眾汽車、福特汽車、寶馬汽車、現(xiàn)代汽車、豐田汽車均在固態(tài)電池的研究上投入了數(shù)十億美元。比爾蓋茨支持的公司 QuantumScape 已經(jīng)制造出帶有陶瓷層的固態(tài)電池,這些陶瓷層能夠抵抗枝晶生長并且能夠在較低溫度下運行。豐田計劃到 2025 年限量發(fā)布配備固態(tài)電池的汽車。然而,最令人激動的消息來自于你我可能從未聽說過的人——約翰·古迪納夫 (John Goodenough)。
CeraCharge 制造的米粒大小的固態(tài)電池
據(jù)悉,前不久古迪納夫領(lǐng)導(dǎo)的一個研究小組已經(jīng)提交了一種玻璃混合陶瓷材質(zhì)固態(tài)電池的專利,該電池穩(wěn)定、不易燃、充電速度更快,并且其能量存儲是普通鋰離子電池的 3 倍,其體積甚至可以做到米粒大小。值得注意的是,該電池價格實惠,而且可持續(xù)超過 2000 次充電和放電循環(huán),玻璃電池的工作溫度范圍介于-20o C 和 60o C之間,在物聯(lián)網(wǎng)時代大有可為。
1894年尼古拉·特斯拉贏得了“電流之戰(zhàn)”,將人類拉入了璀璨的電氣時代,如今固體電池、鈉離子電池百花齊放又將把人類帶入一個怎樣的時代呢?我們不妨讓子彈再飛一會。
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3)偽造身份、冒充他人,通過頭像、用戶名等個人信息暗示自己具有特定身份,或與特定機構(gòu)或個人存在關(guān)聯(lián)。
6. 傳播封建迷信,主要表現(xiàn)為:
1)找人算命、測字、占卜、解夢、化解厄運、使用迷信方式治?。?br /> 2)求推薦算命看相大師;
3)針對具體風(fēng)水等問題進行求助或咨詢;
4)問自己或他人的八字、六爻、星盤、手相、面相、五行缺失,包括通過占卜方法問婚姻、前程、運勢,東西寵物丟了能不能找回、取名改名等;
7. 文章標(biāo)題黨,主要表現(xiàn)為:
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2)內(nèi)容與標(biāo)題之間存在嚴(yán)重不實或者原意扭曲;
3)使用夸張標(biāo)題,內(nèi)容與標(biāo)題嚴(yán)重不符的。
8.「飯圈」亂象行為,主要表現(xiàn)為:
1)誘導(dǎo)未成年人應(yīng)援集資、高額消費、投票打榜
2)粉絲互撕謾罵、拉踩引戰(zhàn)、造謠攻擊、人肉搜索、侵犯隱私
3)鼓動「飯圈」粉絲攀比炫富、奢靡享樂等行為
4)以號召粉絲、雇用網(wǎng)絡(luò)水軍、「養(yǎng)號」形式刷量控評等行為
5)通過「蹭熱點」、制造話題等形式干擾輿論,影響傳播秩序
9. 其他危害行為或內(nèi)容,主要表現(xiàn)為:
1)可能引發(fā)未成年人模仿不安全行為和違反社會公德行為、誘導(dǎo)未成年人不良嗜好影響未成年人身心健康的;
2)不當(dāng)評述自然災(zāi)害、重大事故等災(zāi)難的;
3)美化、粉飾侵略戰(zhàn)爭行為的;
4)法律、行政法規(guī)禁止,或可能對網(wǎng)絡(luò)生態(tài)造成不良影響的其他內(nèi)容。
二、違規(guī)處罰
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三、申訴
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